如何準確測量水分活度值?
水分活度(Water Activity,簡稱Aw,又稱水活性)是反應產品中(食品、藥品、飼料等)平衡狀態下自由水分的多少,自由水會影響產品中微生物繁殖、化學特性和酶的穩定性,對于易變質的產品來說,測量其水分活度尤為重要。利用水分活度的測試,控制微生物的生長,計算食品和藥品的保質期,已逐漸成為食品,醫藥,生物制品,糧食,飼料,肉制品等行業中檢驗的重要指標。
就食品檢測而言,大多是依據國標《GB 5009.238-2016 食品安全國家標準 食品水分活度的測定》,此標準規定了“康衛氏皿擴散法"和“水分活度儀擴散法"測定食品中的水分活度。傳統的康衛氏皿擴散法,操作步驟繁瑣,至少需要24小時,耗時較長;而水分活度儀擴散法可以在很短的時間內得到結果,目前,此方法已被應用于大多數實驗室。
水分活度儀擴散法就是把被測樣品置于密閉的空間內,在保持恒溫的條件下,使樣品與周圍空氣的蒸汽壓達到動態平衡,這時就可以以氣體空間的水蒸汽壓作為樣品蒸汽壓的數值(P),同時,在一定溫度下純水的飽和蒸汽壓(Po)是一定的,從而計算出被測樣品的水分活度(Aw=P/Po)。目前水分活度儀主要的測試方法有:電子濕度計法(電容或電阻傳感器法)、冷卻鏡面露點法。
1.電子濕度計法(電容或電阻傳感器法),此方法是利用電阻或電容傳感器來測量相對濕度。傳感器通過電容或電阻的變化,儀器將電信號和濕度信號進行轉換,得出一個平衡相對濕度值,當樣品溫度和傳感器溫度達到一致時,平衡相對濕度數值上等于樣品水分活度。而且,每次使用前傳感器必須用標準鹽溶液進行校準,水分進入傳感器后,需要在傳感器里達到充分平衡,此過程一般需要15分鐘到1小時不等,才能使最終數值穩定。
電子濕度計測量水分活度的優勢是設計簡單,容易實現小型化和集成化,但在其使用過程需要校準,檢測時間長,數據穩定性差,測量精度受測量方法的局限,精度較低。而且傳感器易受污染,保養維護費用高昂。
2.冷卻鏡面露點法,在冷卻鏡面露點系統里,先將待測樣品放入樣品杯內,再將樣品杯密封在樣品倉內,倉內有一個冷卻鏡面露點傳感器和一個紅外溫度傳感器。露點傳感器測量空氣的露點溫度,紅外傳感器測量樣品的溫度。當樣品的水分活度和空氣的相對濕度達到平衡時,氣體中的水蒸氣隨著鏡面的溫度逐漸降低而達到飽和時,開始析出凝析物,此時所測量到的鏡面溫度即為該大氣壓下氣體的露點,通過露點溫度和樣品溫度計算水分活度。倉內有一個風扇,幫助加速達到平衡,并控制露點傳感器的邊界層阻力。
冷卻鏡面露點方法在于檢測的速度和精度,該方法是基于基礎熱力學原則測量相對濕度的主要方法,由于測量是在溫度測量的基礎上,可以在五分鐘之內測量精度達到(+0.0030Aw),而且這種測量方法一般無需校準。如果有問題,可以很容易地接觸到鏡面并對鏡面進行清潔,維護非常簡單。
冷卻鏡面露點方法是經AOAC國際認證的首要的測量水分活度的方法,并且是可以溯源到國家國際標準的方法。如eFAst-Lab 水分活度儀就是采用可溯源的冷卻鏡面露點方法,是美國USP和FDA推薦使用的方法,能夠在5分鐘內快速測量樣品的水分活度。對一些用戶而言,可以快速讀數并進行在線監測水分活度。這種方法可以追溯到NIST以及國家標準方法,為廣大食品科學研究人員和檢驗人員廣泛應用。
兩種測量方法的區別:
兩種測量方法的差別性主要體現在精度、測量速度、可重復性、校準的穩定性、線性及使用的方便程度。
測量方法 | 電容或電阻傳感器法 | 冷凝鏡面露點法 |
測量范圍 | 0.6~0.9aw | 0.0500~1.000aw |
精度 | ±0.01~0.02aw | ±0.0030aw |
測量速度 | 15~90 min | 3~5 min |
校準 | 需用標準鹽容液進行校準 | 一般無需校準 |
維護 | 傳感器易受污染,保養維護費用高昂 | 可以很容易地接觸到鏡面并對鏡面進行清潔,維護簡單 |
認證 | 國標 | 國標、中國藥典、ISO、AOAC國際認證、美國USP、FDA |
影響水分活度值的重要參數
如何準確測量水分活度值呢?除了選用合理的檢測方法之外,也要注意一個非常重要的參數,即“溫度",國標中明確要求“在溫度20~25℃,相對濕度50%~80%的條件下測定"。由于不同季節,不同場所,環境溫度及樣品溫度有所差異,而溫度對飽和鹽溶液影響較大,因此溫度對水分活度儀的測試結果影響也較大。
由此,在檢測過程中,要保證環境溫度在20~25℃,同時,待測樣品也需要恢復到20~25℃再進行檢測,這樣檢測出來的結果才能更準確。常規的水分活度儀,在回溫的過程中,樣品只能單純的依靠環境溫度的熱傳遞,一般需要比較長的恢復時間,而且環境溫度的不均勻性,可能導致實際測試條件無法達到國標要求,導致測量結果不準確。
現在市面上有一種可控溫型水分活度儀,可以使盛放樣品的測量倉迅速達到檢測溫度(如25℃),幫助客戶在樣品環境溫度下快速、準確的測定結果。另外,可以有效測定不同溫度條件下樣品的水分活度,幫助客戶了解溫度對水分活度的影響程度,為產品的儲存溫度和包裝條件提供有效的判斷依據,特別適用于高??蒲袡C構及大型企業的研發工作。
意大利Steroglass斯特洛WaterLab水分活度儀,測量原理為“鏡面冷卻露點傳感器",分辨率高達0.0001aw,準確性0.003aw,滿足儀器全量程測量范圍。在實際檢測時,只需稱量3-5g菌粉樣品放入樣品杯內,5min左右即可快速得到準確測定結果。溫度控制范圍:15-50℃,它可以使倉內菌粉的溫度迅速達到溫度(如25℃),縮短檢測時間,提高樣品的準確性。